摘【zhāi】要:以Al2O3/SixNy为钝化层,制备【bèi】了PERC单晶硅太阳【yáng】电【diàn】池,研究Al2O3钝化层厚度对钝化【huà】效果的影响,分【fèn】析【xī】硅片少子寿命变化【huà】、烧【shāo】结曲线对PERC电池电性能【néng】参数的【de】影响。

0 引言

为了进一步【bù】优化其生【shēng】产工艺、提高晶体硅【guī】电池片效【xiào】率【lǜ】、降【jiàng】低生产成【chéng】本,此前已有诸多【duō】研究,20世纪80年代,澳大利亚新【xīn】南威尔士大学光伏【fú】实验室提出了PERC结构太阳电【diàn】池,打破了当时晶体硅太阳电池【chí】转换效率的记录,也是目前【qián】唯一产业化的高效太阳电池技术【shù】[1,2]。PERC电池在常规电池基【jī】础【chǔ】上【shàng】增加了背面【miàn】Al2O3/SiNxHy层叠钝【dùn】化与激光开【kāi】孔【kǒng】工艺。利【lì】用【yòng】Al2O3薄【báo】膜的场【chǎng】钝化效应【yīng】与SiNxHy薄膜的【de】氢【qīng】钝化效应将硅片的有效【xiào】载【zǎi】流子寿命由10~20μs提高【gāo】到【dào】100~120μs[3,4],同【tóng】时利用【yòng】激光对Al2O3/SiNxHy层叠薄膜进行局部开孔,使铝【lǚ】浆能通过孔洞与硅片形成良好的欧姆接【jiē】触。本【běn】文研究工业生产中工艺【yì】参数与【yǔ】PERC电池转换效【xiào】率之间【jiān】的关系,分析【xī】工艺参【cān】数【shù】对硅片【piàn】少子【zǐ】寿命的影响,并得出【chū】少子寿【shòu】命【mìng】与PERC电【diàn】池转换效率之间的关系,探【tàn】讨烧【shāo】结过程对PERC电池【chí】性能的影响及其内在机理。

 1 Al2O3对硅的钝化机理

Al2O3中铝原子存在两【liǎng】种配位【wèi】方式:6个氧原子的八面体中心位【wèi】置和4个【gè】氧原子的四面体中心【xīn】位置。在PECVD生长的Al2O3薄【báo】膜中,这两种形【xíng】态的Al2O3同时存【cún】在[5]。经过高温【wēn】热处理过程【chéng】,八面体结构会转换【huàn】为四面体结构,产生间隙态氧【yǎng】原子,间隙态【tài】氧原子【zǐ】夺取【qǔ】p型硅【guī】中的【de】价态电【diàn】子,形成【chéng】固定负电【diàn】荷,使Al2O3薄膜【mó】显出负电性,在Al2O3/Si界面产【chǎn】生一个指【zhǐ】向硅片【piàn】内部的界面电场,使载【zǎi】流子可迅【xùn】速逃离【lí】界面,降低【dī】界【jiè】面复合速率【lǜ】,提高硅片少子寿【shòu】命[9-21]。2 Al2O3厚度对电池特性的影响

采用梅耶【yē】博格【gé】公司的玛雅2.1设备来制备【bèi】Al2O3/SixNy薄膜【mó】与背面保护氮化硅薄【báo】膜【mó】,高频信号【hào】发生器【qì】频率为13.56GHz。所用【yòng】气体为三【sān】甲基铝【lǚ】(TMA)、高纯氩气、高纯氨气和高纯【chún】硅烷,实验【yàn】时【shí】反应【yīng】气体直【zhí】接通入【rù】反应腔体内,反应腔体压力为10~30Pa,反应温度为【wéi】300~400℃。正面【miàn】氮化硅使用中国电子科技【jì】集团公【gōng】司第【dì】四十【shí】八研究所【suǒ】PECVD设备制【zhì】备,高【gāo】频信号发生器频率为40kHz。采用西安隆基【jī】M2单晶硅片。使用Sinton公司【sī】的WCT120设备检测硅片的少子寿命【mìng】。使【shǐ】用Despatch公司生【shēng】产的高温【wēn】烧结炉【lú】进行高温快速热处理。

2.1Al2O3厚度对硅片少子寿命的影响

为了研究Al2O3薄膜【mó】厚度【dù】对硅片少子寿命的【de】影响,我们制备【bèi】了不同厚度的Al2O3薄【báo】膜,保护【hù】SixNy薄【báo】膜的厚度为【wéi】100nm,折射率为2.1,正面SixNy厚【hòu】度为80nm,折【shé】射率为2.0。当Al2O3镀膜时间为60s时,使【shǐ】用SENTECHSE800型椭偏仪测试Al2O3厚度为25nm,假定【dìng】Al2O3薄膜【mó】生长速率【lǜ】恒定,通过调整【zhěng】镀膜时【shí】间来调整Al2O3薄膜【mó】厚【hòu】度。使用Sinton公【gōng】司【sī】的WCT120型【xíng】少子寿命测试【shì】仪分别测试快速热【rè】处理【lǐ】前后【hòu】的【de】少子【zǐ】寿命【mìng】,快速热处理温度曲线采用常规太阳电【diàn】池烧结温度曲【qǔ】线。结果如表1所示。

 

  WCT120少【shǎo】子寿【shòu】命测试【shì】仪的少子寿命测【cè】试结果为【wéi】硅片的【de】有效少【shǎo】子寿命,硅片有【yǒu】效少子寿命受载【zǎi】流【liú】子体寿命与载流子表面【miàn】寿命【mìng】的双【shuāng】重影响,SixNy的钝化作用主要体现在体【tǐ】钝化效果上【shàng】,Al2O3的钝化作用主要体现在表面钝化效果上。由于Al2O3的表面钝化效果只有【yǒu】经过热处理【lǐ】过程才能体现出【chū】来,所以能【néng】够以热处理前后少子寿命增加量来衡量Al2O3薄【báo】膜的【de】钝化效果【guǒ】。从【cóng】理论【lùn】上讲,5nm厚度【dù】的Al2O3薄膜就足以对硅【guī】片表面进行充分钝【dùn】化【huà】[9],但在这组实验【yàn】中【zhōng】,厚度为5nm的【de】Al2O3样【yàng】品在烧结前后的少子寿命增加只有11μs,而【ér】厚度【dù】为25μm的Al2O3样品在【zài】烧结【jié】前后【hòu】的少子寿命增加为103μs,少子寿命的增加量随Al2O3薄膜厚度增加而增【zēng】多。这种现象是由于在【zài】实际生产中硅【guī】片【piàn】表面粗【cū】糙【cāo】造成,粗【cū】糙的表面【miàn】造成Al2O3薄膜分【fèn】布不均匀,局部区【qū】域的【de】Al2O3薄膜厚度过【guò】低,从【cóng】而影【yǐng】响了钝化【huà】效【xiào】果,随着【zhe】薄膜【mó】整体【tǐ】厚度【dù】的增加,Al2O3薄膜的覆【fù】盖率逐步增加【jiā】,使得Al2O3薄膜的【de】表【biǎo】面【miàn】钝化作【zuò】用体现的更【gèng】加明显。

在热处理前,硅【guī】片少子寿命随着Al2O3薄【báo】膜后的【de】增加【jiā】而【ér】减少,这是由于【yú】Al2O3薄膜阻挡了背面【miàn】SixNy对硅片的体钝化【huà】作用导致。在SixNy薄膜的体钝化作用与Al2O3薄【báo】膜【mó】的表面钝【dùn】化的共同作用下,硅【guī】片在【zài】热处理后的【de】少【shǎo】子寿命相差较【jiào】小。

2.2Al2O3厚度对PERC电池电性能参数的影响

Al2O3厚度与PERC电池电性能参数的关系如表2所示。

 

  随着Al2O3厚度由5nm升【shēng】高到【dào】20nm,电池片【piàn】效率提升明显【xiǎn】,开【kāi】路电【diàn】压由641mV升高到662mV,短路电流由9.04A升高到9.42A,填充因子【zǐ】基本【běn】持平。这说【shuō】明Al2O3的【de】表面钝化【huà】作用在PERC电池的效率提升【shēng】中起到了关键作用。在Al2O3薄膜厚度增加【jiā】到25nm后,电池转换效率反而有所降低【dī】,尤其填充【chōng】因子降低【dī】明显,这可能是后续【xù】工序的激光能量偏低【dī】,对开【kāi】膜部分的Al2O3薄膜清【qīng】除不彻底,影【yǐng】响【xiǎng】了铝浆与【yǔ】硅片之间的【de】欧姆接触而【ér】导致。

3 烧结曲线对电池片性能的影响

3.1烧结温度对铝硅合金层厚度的影响

为【wéi】了【le】研究烧结【jié】温度对铝硅合【hé】金层的影响,首先【xiān】以常【cháng】规单晶电池烧结曲线对PERC电池片进行【háng】烧结,然后使用扫【sǎo】描电镜观察测量剖面【miàn】,PERC背面铝浆为【wéi】南通天盛公司生产的【de】BD-5型号铝浆。

如图【tú】1所示,以常规温度曲线烧结的PERC电池【chí】的铝硅合【hé】金层(BSF)只有约1μm。常【cháng】规【guī】单【dān】晶电池的铝硅合【hé】金层厚度通常【cháng】约为10μm。PERC电池【chí】专用铝浆为了【le】保护【hù】背面Al2O3钝化【huà】层而使【shǐ】用了【le】弱刻蚀的玻璃体,这应是导【dǎo】致差异【yì】的主【zhǔ】因。尝试提高烧结炉温区【qū】3、4温度,再次进行烧结与检测,如图2所示,铝硅合【hé】金【jīn】层厚度为3.55~4.72μm,相对于【yú】常【cháng】规烧结曲线,铝硅合金层厚【hòu】度【dù】明显增加。铝硅合金层厚度【dù】将直【zhí】接影响铝背场对载【zǎi】流子【zǐ】的【de】收集【jí】效率,从而影响PERC电池的电性能【néng】参数。

 

  铝硅合金层厚【hòu】度将直接【jiē】影响载流子的复合速【sù】率,从而影响PERC电池的【de】电【diàn】性能参【cān】数,厚【hòu】度大于2μm的铝硅合金【jīn】层可有效降低载【zǎi】流子【zǐ】复合速率【lǜ】[10]。

3.2烧结曲线对PERC电池转换效率的影响

对比了以下5组烧结曲线,分析对比【bǐ】开路电压、短【duǎn】路电【diàn】流、填充【chōng】因子等电【diàn】性能【néng】参数,烧结炉带【dài】速为5m/min。其中【zhōng】编号a的曲线为【wéi】常规电池烧结曲线。

 

  开路电【diàn】压和短路电流【liú】呈相同变【biàn】化趋势【shì】,随着温区【qū】3、4温【wēn】度升高而上【shàng】升,随温区5、6温度升【shēng】高【gāo】而降低【dī】。由上述【shù】研究可知【zhī】,在温区3、4温【wēn】度【dù】上升的过程中,PERC电池的铝硅合金层(BSF)厚度逐渐【jiàn】增加,所以开【kāi】路【lù】电流和短【duǎn】路电压【yā】随之升高。当温【wēn】区5、6温度升高时,铝浆很可能烧穿了Al2O3薄膜【mó】上的氮化硅保护层,Al2O3钝化层受到破【pò】坏,钝化作【zuò】用下降,所以导【dǎo】致开路电【diàn】压【yā】、短【duǎn】路电流下降。

 

 

  当温区3、4温【wēn】度升高时,填充因子、并联电阻的变化【huà】并不明显,但是随着区【qū】温5、6温度的【de】升高【gāo】,填【tián】充因子迅速增大,并联【lián】电阻迅【xùn】速减小。在温区【qū】3、4温度升高阶【jiē】段,铝【lǚ】浆【jiāng】对氮化硅保护层【céng】的侵【qīn】蚀作用有限,氮化硅保护层起【qǐ】到了很好【hǎo】的保护作【zuò】用,而随【suí】着【zhe】温区5、6温度的升高,铝浆局部【bù】烧穿了氮化硅保护层【céng】与Al2O3层,直接接触到了硅片,形成【chéng】了【le】额外【wài】的电流通道,所以填【tián】充因子上升,串联电【diàn】阻下降【jiàng】。

 

  PERC电池的并联电阻在【zài】烧结【jié】曲线变【biàn】化的过程中基【jī】本【běn】保持【chí】稳定,转【zhuǎn】换效【xiào】率随着铝硅【guī】合【hé】金层厚度【dù】的增加而上升,随着氮化【huà】硅保护层被铝浆烧穿而迅速【sù】降低。

4 结论

Al2O3薄膜的钝化作用可以由烧结【jié】前后的少子寿【shòu】命变化量来衡量,在我们制备的5组样品【pǐn】中,Al2O3薄膜【mó】越【yuè】厚,少子寿【shòu】命在【zài】烧结前后【hòu】的增加量越【yuè】大,但过厚的【de】Al2O3薄膜会对激光【guāng】开膜造【zào】成影响,降【jiàng】低PERC电池片的填充因子,在此次试验【yàn】中,Al2O3厚度为20nm的样品获得了最【zuì】高的转换效【xiào】率【lǜ】。Al2O3的表【biǎo】面钝化作用在PERC电【diàn】池的效率【lǜ】提升中起到了关键作【zuò】用【yòng】。

由于PERC电池专用铝浆【jiāng】使用了弱刻蚀性的玻璃体,所【suǒ】以相对与常规电池的烧结曲线,铝浆烧结区需【xū】要升【shēng】高温度才能获得【dé】良【liáng】好【hǎo】的铝硅合【hé】金层(BSF)。过高的峰值温【wēn】度会导致铝浆烧【shāo】穿【chuān】Al2O3上【shàng】的SixNy保护层,破坏Al2O3的【de】钝化效果,形成额外的导【dǎo】电通道,开路电压【yā】、短路【lù】电流、串联电阻与转换【huàn】效率均会大【dà】幅【fú】降低,但并联【lián】电【diàn】阻相对保持稳定【dìng】。PERC电池的烧【shāo】结既需要足【zú】够高【gāo】的温度来【lái】保证铝浆与硅片充分反【fǎn】应,又需【xū】要将【jiāng】烧结【jié】温度限制在一定范围内【nèi】,以保证铝浆不会烧穿Al2O3上的SixNy保【bǎo】护【hù】层。