PERC电【diàn】池的光致衰减(LID,Light Induced Degradation)问题,尤【yóu】其是热辅助光衰【shuāi】(LeTID,Light elevated Temperature Induce Degradation)是近【jìn】年来晶硅太阳电【diàn】池【chí】技术领【lǐng】域关注的热【rè】点。随着PERC电池技术大规模产业化【huà】,清楚其光衰的【de】原理【lǐ】并解【jiě】决问题变得越来越紧迫【pò】。

国内外对于PERC电【diàn】池【chí】的光衰机【jī】理以及【jí】解决方案一【yī】直在不断的研【yán】究中。在2012年【nián】最【zuì】早发表的关于PERC电池LeTID研究的论文中认为,未知机理【lǐ】的LeTID光衰主要发【fā】生【shēng】在多晶【jīng】PERC电池中,而今年的最新研究结果表明,单晶Cz硅中也存在LeTID光衰。此外,最新研究结果还发现微量【liàng】的【de】铜元素也会引【yǐn】起晶体硅电池的【de】光衰现象【xiàng】。在第十三届【jiè】CSPV大【dà】会上【shàng】,中【zhōng】科【kē】院【yuàn】电工所王文静研究员详细介绍了2017年国【guó】际【jì】上对于PERC电池光衰研究的最新成果,以期对国内光伏产业在【zài】今后的【de】技术方案选择上【shàng】有所【suǒ】裨益【yì】。以【yǐ】下内容由【yóu】王文【wén】静的演讲整理而来。

众所周知P型晶体【tǐ】硅电池普遍有光衰效应,但【dàn】PERC电池相【xiàng】较于BSF电池的【de】光衰更高,尤其是多晶PERC电【diàn】池【chí】,光衰较常规多晶电【diàn】池高6~10%左右。造【zào】成【chéng】这一现象主要是由于PERC电池【chí】载流子行【háng】进路程加【jiā】长【zhǎng】,且两者吸杂过程存在区别【bié】,BSF电池为前【qián】磷和【hé】背铝吸杂,而PERC电【diàn】池仅【jǐn】有前磷吸【xī】杂。

单晶PERC电池的光衰研究

(1)单晶PERC电池的LID衰减和恢复

单晶硅【guī】的LID衰减已经不是个新【xīn】鲜的【de】话题了,它主【zhǔ】要是【shì】由电池片中的B-O(硼氧对【duì】)对引起的,通过降低硅片中的【de】氧含【hán】量、采用【yòng】掺Ga代【dài】替掺B、光照+退火【huǒ】等方法可以有【yǒu】效抑制【zhì】光衰。国内外都【dōu】已经【jīng】有光照退火的【de】恢复设备,且目前几乎所有单【dān】晶PERC电池厂家【jiā】都已采用光照退火【huǒ】的方法抑制【zhì】光衰。

五分钟对PERC电池光衰最新研究进展了如指掌

图一 单晶PERC电池的LID衰减和恢复机理

(2)单晶PERC电池的LeTID光衰

今年【nián】最新研究报【bào】道显【xiǎn】示,单晶【jīng】PERC电池也存在光照热衰减效应【yīng】,即【jí】LeTID光衰。

德国【guó】企业Q-CELL(如今【jīn】被韩国韩华收购)做【zuò】了一个实【shí】验,将其生产的几乎无【wú】光衰【shuāi】的Q.ANTUM单晶PERC电池(蓝线)、未经处理【lǐ】的普通单晶PERC电池(黑线)和【hé】经【jīng】过光照【zhào】退火的单晶PERC电池(红线)分别在【zài】25℃、75℃条件下的进【jìn】行光衰测试。结果显示【shì】,在25℃时【shí】,经过光照退火后,确【què】实可以【yǐ】有效降低光衰,然而【ér】当温【wēn】度【dù】提升到75℃后,即使【shǐ】经过了光照【zhào】退火处理【lǐ】,单晶【jīng】PERC电池的光衰【shuāi】仍然【rán】较大【dà】,这也证【zhèng】明了单晶PERC电池的【de】确存在LeTID光衰。

五分钟对PERC电池光衰最新研究进展了如指掌

图二 Q-CELL:单晶PERC电池的LeTID现象

这一【yī】现象的【de】证实也给了【le】单晶PERC电池厂家一【yī】个提示,生产单【dān】晶PERC电池时,仍应注意考察【chá】其LeTID光衰是否存在,即高【gāo】温长时间光照时【shí】单晶PERC电池【chí】是【shì】否存在【zài】光衰。同时,Q-CELL和【hé】Solar World均宣称可以制备无LeTID的单、多晶PERC电池,国【guó】内【nèi】企业仍需加【jiā】大研究【jiū】力度,争取制备出无光衰的PERC电池【chí】。

多晶PERC电池的光衰研究

(1)多晶PERC电池的LeTID光衰

多【duō】晶PERC电池的光衰【shuāi】机理【lǐ】更为复杂,目前的研【yán】究【jiū】认为,多晶PERC电池的光衰与热过程有关,随着温【wēn】度的升高,多晶PERC电池的光衰加强【qiáng】,即【jí】LeTID光衰。

最近德国Konstanz大【dà】学发表了【le】一篇报告【gào】,证实多晶PERC电池的LeTID光衰与B-O对并不完【wán】全相【xiàng】关。Konstanz大学做了三个实验对比,分【fèn】别测试仅掺硼(B)的【de】电池、掺硼并进行磷(P)吸杂的电池【chí】、掺【chān】镓(Ga)并进【jìn】行磷吸杂的电【diàn】池在不同温度【dù】下【xià】的少子寿命(少子【zǐ】寿【shòu】命降【jiàng】低说明存在光衰现象【xiàng】)。结果发【fā】现,掺【chān】硼和【hé】掺【chān】镓的多晶PERC电池都存在LeTID光衰,只【zhī】不过掺镓电池的【de】LeTID小于【yú】掺硼电池;磷吸杂和非磷吸杂【zá】的【de】电池都存在【zài】LeTID光衰【shuāi】,但是【shì】磷吸杂的电【diàn】池中少【shǎo】子寿【shòu】命更高。

五分钟对PERC电池光衰最新研究进展了如指掌

(a)仅掺硼电池

五分钟对PERC电池光衰最新研究进展了如指掌

(b)掺硼并进行磷吸杂电池

五分钟对PERC电池光衰最新研究进展了如指掌

(c)掺镓并进行磷吸杂电池

图三 不同电池在不同温度下少子寿命变化曲线

(2)LeTID减缓或恢复的方法

在制成电池之前【qián】,通过【guò】吸杂【zá】可以有【yǒu】效【xiào】降【jiàng】低电池的光衰,包括磷【lín】吸杂【zá】、铝【lǚ】吸杂和磷铝吸杂【zá】三【sān】种【zhǒng】;此外,降低烧结温【wēn】度,以及减缓【huǎn】烧结的【de】升【shēng】降温过【guò】程,也有【yǒu】利于降低光衰,这是由于在高温下金属【shǔ】沉淀溶解导致金属离子扩散【sàn】,形成【chéng】较多的复合中心【xīn】,快速冷却会【huì】使得金属离【lí】子“冻结”在晶格中形成较强【qiáng】的复【fù】合中心,导致光【guāng】衰【shuāi】较强,而慢速冷却可以使金属离子。

而在【zài】电池已经【jīng】形成后,LeTID经过长期辐照可以恢复,故可以通【tōng】过光照【zhào】退火处【chù】理,强光+高温处理【lǐ】可【kě】以快速【sù】恢复光衰【shuāi】。但是,在光照退火时,温度【dù】也不能过高,存在一个温度阈值【zhí】,因【yīn】为【wéi】过高的【de】加【jiā】速恢【huī】复温度会导致二次光衰。烧【shāo】结退火和激光退【tuì】火均可改善电【diàn】池的光衰,而激光退火可【kě】以【yǐ】加快光衰的恢复,实验显示激光退火【huǒ】+烧【shāo】结退火【huǒ】可以彻底【dǐ】消除光衰。

光衰的最新研究成果——Cu(铜)光衰

今年德国Fraunhofer研究【jiū】所在【zài】一【yī】篇研究铜掺杂硅片中【zhōng】光衰【shuāi】的报道中,进一步证实【shí】了Cu-LID的存在。Fraunhofer研究所通过测【cè】试同时具有Cu杂质和B-O对的P型直拉【lā】(Cz)单晶【jīng】硅【guī】电池、仅具有【yǒu】Cu杂质而没有B-O对的区熔(Fz)单晶硅电池【chí】的少子寿命,结【jié】果显【xiǎn】示,在Cz硅中铜杂【zá】质含量越高,光衰越严重,而Fz硅中【zhōng】即使没有B-O对,仍然存在光衰,这是【shì】由于铜所【suǒ】造成【chéng】的光衰【shuāi】。此外,经过200℃暗退火处理,在短暂恢复后【hòu】仍【réng】会再次造成退【tuì】火光衰,进一步【bù】证【zhèng】明了Cu光衰的存在。

五分钟对PERC电池光衰最新研究进展了如指掌

图四 铜掺杂的Cz硅和Fz硅中少子寿命

五分钟对PERC电池光衰最新研究进展了如指掌

图五 200℃退火后铜掺杂的Cz硅和Fz硅中少子寿命

Fraunhofer研究【jiū】所在另一篇对Cu光衰微观【guān】研究的报道中提到,晶【jīng】界的∑数(指【zhǐ】晶粒的混乱指数)越大,量子效率(EQE)变化越大,即【jí】光衰越不严重,∑>3(孪晶)的晶界光【guāng】衰【shuāi】小于【yú】晶粒内部光衰。

此【cǐ】外,通过对PERC电池的正【zhèng】表面和背表面激光探测发现,部分晶界在【zài】正表面【miàn】未出现光衰,而在背表面存在光衰,经测试【shì】证明【míng】发生光衰【shuāi】的晶界处存【cún】在Cu颗粒,而不衰减【jiǎn】的晶界处不存在Cu颗粒。这【zhè】是由于【yú】PERC电池【chí】正表面存在【zài】P吸【xī】杂【zá】,而背表面缺【quē】少了Al-BSF电池的P+(Al背场【chǎng】)吸杂【zá】,导致Cu富集,形成复合【hé】中【zhōng】心,从而致使【shǐ】PERC电池的光衰加强。

Bredemeier等人发现当使用较低的温度【dù】烧结(600℃)时电池【chí】光衰较【jiào】低,而使用较高温度烧结(900℃)时会造成较强的光衰,低温二次退火【huǒ】(620℃~660℃)可以减【jiǎn】少【shǎo】光衰。此外,Eberle等人发现【xiàn】快【kuài】速冷却会导致较强的光衰,而慢速冷却导致较【jiào】弱的光衰【shuāi】。这是由于高温【wēn】处理会使Cu沉淀溶解为Cu原子,Cu原子【zǐ】是可【kě】激活【huó】杂质,导致Cu扩散到【dào】周围,光【guāng】衰加【jiā】强,而低温退【tuì】火和慢速冷却【què】会形【xíng】成较【jiào】大【dà】的Cu沉淀,降【jiàng】低光衰。

五分钟对PERC电池光衰最新研究进展了如指掌

图六 Cu光衰的特性

总结

PERC电池的光衰主【zhǔ】要分为【wéi】两类:一类是非金属光衰,即B-O对引起的【de】光衰,通过退【tuì】火即【jí】可消除,光【guāng】照+退火(氢钝【dùn】化)可永久消除,单【dān】晶【jīng】PERC电池【chí】的B-O对光衰要【yào】高于多晶PERC电【diàn】池【chí】;另一【yī】类是金【jīn】属光衰(Cu、Fe及其【qí】他过渡金【jīn】属),通【tōng】过【guò】降低金属杂质、吸杂预处理、降低热处【chù】理温度、低温退【tuì】火、减缓【huǎn】冷却速【sù】度、强光照+热处理【lǐ】可以降低光衰,PERC电池由【yóu】于单面吸杂,其金属光衰高于BSF电池【chí】,而多晶PERC电池由于位错较多【duō】,金属光衰比单晶PERC电池更高一些。

此外,值得【dé】思考和探究的是,N型电池真【zhēn】的没有光衰吗?它不【bú】存在B-O对【duì】光衰,那么是【shì】否存在金属光【guāng】衰呢【ne】?随【suí】着N型【xíng】电池技术逐渐【jiàn】进步,其【qí】光衰研【yán】究也应该被重视【shì】起来。

来源:光伏們